中華人民共和國國家標準煤中全硫的測定方法GB214—2007代替214—86Determination of total sulfur in coal本標準適用于褐煤、煙煤和無煙煤中全硫的測定。本標準包括三種測定煤中全硫的方法，即重量法、庫侖滴定法和高溫燃燒中和法。在仲裁分析時，應采用重量法?！禛B/T 214-2007 煤中全硫的測定方法》標準規定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖法、高溫燃燒中和法的方法原理、試劑和材料、儀器設備、試驗步驟、結果計算及原理
1 艾士法定硫一、方法原理將煤樣與艾士卡試劑棍合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據硫酸鋇的質量計算煤中全硫的含量。二、試劑和材料( 1 ）艾士卡試劑：以2 份質量的化學純輕質氧化鎂與1 份質量的化學純無水碳酸鈉混勻并研細至粒度小于0 . 2mm后，保存在密閉容器中。( 2 ）鹽酸（GB/T622 ）溶液：( l + l ）水溶液。( 3 ）氯經鋇（GB/T52 ）溶液：100 g/L.( 4 ）甲基檢溶液：20g/L 。( 5 ）硝酸銀（GB/T670 ）溶液：10g / L ，加入幾滴硝酸（CB/T626 ) ．貯于深色瓶中．( 6 ）瓷增鍋：容量30mL 和10 一20mL 兩種。三、儀器設備( i ）分析天平：感量0.000lg( 2 ）馬弗爐：附測溫和控溫儀表，能升溫到900 ℃ ，溫度可調并可通風。
四、試驗步驟( 1 ）于30mL 柑禍內稱取粒度小于0 . 2mm的空氣干燥煤樣1g（稱準至0.0002g)和艾氏劑艷（稱準至0.1g) ，仔細混合均勻，再用lg（稱準至0 . 1g）艾氏劑覆蓋．( 2 ）將裝有煤樣的柑禍移入通風良好的馬弗爐中，在1 一2h內從室溫逐漸加熱到800-850 ℃ ，并在該溫度下保持1 一2h 。( 3 ）將增禍從爐中取出，冷卻到呈溫。用玻璃棒將柑禍中的灼燒物仔細攪松搗碎（如發現有未燒盡的煤粒，應在800 一850 ℃ 下繼續灼燒0 . 5h ) ，然后移動到400mL 燒杯中。用熱水沖洗增鍋內壁，將洗液收入燒杯，再加入100 一150mL 剛煮沸的水，充分攪拌。如果此時尚有黑色煤粒漂浮在液面上．則本次測定作廢。( 4 ）用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗3 次，然后將殘渣移入濾紙中，用熱水仔細清洗至少10 次，洗液總體積約為250-300mL.( 5 ）向濾液中滴入2 一3 滴甲基橙指示劑，加鹽酸中和后再加入2 流，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加氯化鋇溶液10mL ，在近沸狀況下保持約2h ，后溶液體積為200 mL 左右。( 6 ）溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止【用硝酸銀檢驗】( 7 ）將帶沉淀的濾紙移入已知質量的瓷鉗禍中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度為800 一850 ℃ 的馬弗爐內灼燒20-40min ，取出柑鍋，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫（約25-30min ) ，稱量。( 8 ）每配制一批艾氏劑或更換其他任一試劑時，應進行2 個以上空白試驗（除不加煤樣外，全部操作相同），硫酸鋇質量的極差不得大于0 . 0010g，取算術平均作為空白值．五、結果計算測定結果按（1 ）計算：m2 ― 空白試驗的硫酸鋇質量，g ;0.1374 ― 由硫酸鋇換算為硫的系數;m ― 煤樣質量，g .六、精密度全硫測定的精密度如表1 規定：表12 庫侖自動滴定法定硫一、方法原理煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成二氧化碳并被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產生的碘進行滴定，根據電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量．二、試劑和材料( l ）三氧化鎢（HC 10 一1129 ）。( 2 ）變色硅膠：工業品。( 3 ）氫氧化鈉（GB/T629 ) ：化學純。( 4 ）電解液：碘化鉀（GB/T1272 ）、浪化鉀（GB/T649 ）各5g，冰乙酸（GB/T676 ) 10mL 溶于250 一300mL 水中。( 5 ）燃燒舟：長70 一77mm，素瓷或剛玉制品，耐溫1200 ℃ 以上．三、儀器設備智能庫侖測硫儀：由下列各部分構成( l ）管式高溫爐：能加熱到1200 ℃ 以上并有90mm以上長的高溫帶1150 士5℃ ，附有鉑鍺一鉑熱電偶測溫及控溫裝置，爐內裝有耐溫1300 ℃ 以上的異徑燃燒管。
( 2 ）電解池和電磁攪拌器：電解池高120 一180mm．容量不少于400mL，內有面積約1500mm2 的鉑電解電極對和面積約15mm2的鉑指示電極對．指示電極響應時間應小于1s ，電磁攪拌器轉速約500t/min 且連續可調。( 3 ）庫侖積分器：電解電流0 一350mA 范圍內積分線性誤差應小于士1 % ，配有4 一6 位數字顯示器和打印機。( 4 ）送樣程序控制器：可按指定的程序前進、后退。( 5 ）空氣供應及凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成．供氣量約1500m曰而n ，抽氣量約l000mmL/min ，凈化管內裝氫氧化鈉及變色硅膠。四、試驗步驟( 1 ）試驗準備a 、將管式高溫爐升溫至1150 ℃ ，用另一組鉑鍺一鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500 ℃ 的位置。b 、調節送樣程序控制器，使煤樣預分解及高溫分解的位置分別處于500 ℃ 和1150 ℃ 處。c 、在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉：在距出口端約80 一100mm之處，充填厚度約3mm的硅酸鋁棉。d 、將程序控制器、管式高溫爐、庫分積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應及掙化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時應口對口緊接并用硅橡膠管封住。e 、開動抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調節到1000mL/min ，然后關閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降到400mL/min 以下，證明儀器各部件及各接口氣密性良好，否則需檢查各部件及其接口。( 2 ）測定手續a 、將管式高溫爐升溫并控制在1150 士5 ℃ 。b 、開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調節到l000mL/min ．在抽氣下，將250 一300mL 電解液加入電解池內，開動電磁攪拌器。c 、在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，進行測定（終點電位調整試驗）。如試驗結束后庫侖積分器的顯示值為0 ，應再次測定直至顯示值不為0 。d 、于瓷舟中稱取粒度小于0 . 2mm的空氣干燥煤樣0 . 05g（稱準至0 .0002g )，煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動送進爐內，庫侖滴定隨即開始。試驗結束后，庫侖積分器顯示出硫毫克數或百分含量并由打印機打出。五、結果計算當庫侖積分器終顯示數為硫的毫克數時，全硫含量按式（2 ）計算：六、精密度全硫測定的精密度如表1 規定：3 高溫燃燒中和法定硫一、方法原理煤樣在催化劑作用下于氧氣中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在過氧化氫溶液中形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據其消耗量，計算煤中全硫含量。二、試劑和材料( 1 )氧氣（GB/T3863 ）。( 2 ）過氧化氫溶液：每升含30 % ( m/m ）的過氧化氫30mL.取30mL30％過氧經氫加入970mL 水，加2 滴混合指示劑，用稀硫酸或稀氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液當天天當天中和。( 3 ）堿石棉：化學純，粒狀．( 4 ）三氧化鎢（HG 10 一1129 ）。( 5 ）混合指示劑：將0 . 125g甲基紅溶于l00mL 乙醉中，另將0 . 03g亞甲墓藍溶于100mL 乙醉中，分別貯存棕色瓶中，使用前按等體積混合。( 6 ）無水氯化鈣：化學純．( 7 ）鄰苯二甲酸氫鉀：優級純。( 8 ）酚酞：1g/L的60 ％的乙醇溶液。( 9 ）氫氧化鈉標準溶液：c( Na0H ) = 0 . 03mol / L 。a 、氫氧化鈉標準溶液的配制：稱取優級純氫氧化鈉6g，溶于5000mL 經煮沸并冷卻后的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶內，用橡皮塞塞緊。b 、氫氧化鈉標準溶液的標定：取預先在120 ℃ 下干燥過lh 的鄰笨二甲酸氫鉀錐形瓶中，用20mL 左右水溶解，以酚酞作指示劑，式（3 ）計算其溶度：d ．輕基氛化汞溶液：稱取約6 . 5g輕基佩化汞，溶于500mL 水中，充分攪拌后，放置片刻，過濾濾液中加入2 一滴混合指示劑，用稀硫酸溶液中和至中性，貯存于棕色瓶中。此溶液應在一屋期內使用。e ．燃燒舟：瓷或剛玉制品，耐溫1300 ℃ 以上，長約77mm，上約12mm，高約5mm。三、儀器設備( l ）管式高溫爐：能加熱到1250 ℃ 并有80 一l00mm的高混恒溫帶（1200 士5 ）℃ ，附有鉑鍺一鉑熱電偶測溫和控溫裝置，( 2 ）異徑燃燒管：耐溫1 300 ℃ 以上，管總長約750mm，一端外徑約22mm，內徑約19 mm，長約590mm，另一端外徑約10mm，內徑約7mm，長約60mm。( 3 ）氧氣流量計：測量范圍0 一600mL/min 。( 4 ）吸收瓶：250mL 或30OmL 錐形瓶( 5 ）氣體過濾器：用Gl 一G3 型玻璃熔板制成。( 6 ）干燥塔：容積250mL ，下部（2/3）裝堿石棉· 上部（l/3）裝無水氯化鈣．( 7 ）貯氣桶：容量30-50L（氧氣瓶上安裝氧氣吸入器，可不用貯氣桶）。( 8 ）酸滴定管：25mL 和10mL 兩種。( 9 ）堿滴定管：25mL 和10mL 兩種．( 10 ）鎳鉻絲鉤；用直徑約Zmm 的鎳鉻絲制成，長約700mm，一端彎成小鉤。( 11 ）帶T 形管的橡皮塞（見圖1)( 12 ）洗耳球四、試驗步驟( l ）試驗準備a 、把燃燒管插入高溫爐，使細徑管端伸出爐口loomm ，并接上，段長約30 ～的硅橡膠管。b 、將高溫爐加熱并穩定在1 200 士5 ℃ ，測定燃燒管內高溫恒溫帶及500 ℃溫度帶部位和長度。c 、將干燥塔，氧氣流量計、高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。( 2 ）則定手續a 、高溫爐加熱并控制在1 200 士5 ℃ 。b 、量筒分別量取100mL 己中和的過氧化氫溶液（4.2.2 ) ，倒入2 個吸收瓶中，塞上帶有氣體過濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細徑端，再次檢查其氣密性。c 、稱取0 . 2g（稱準至0 . 0002g）煤樣于燃燒舟中并蓋上一薄層三氧化鎢。d 、將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端，隨即用帶T 形管的橡皮塞塞緊，然后以350mL/min 的流量通入氧氣。用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到500 ℃ 溫度區并保持5mln , 再將舟推到高溫區，立即撤回推棒，使煤樣在該區燃燒10min 。e 、停止通入氧氣，先取下靠近燃燒管的吸收瓶，再取下另一個吸收瓶。f 、取下帶T 形管的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。g 、取下吸收瓶塞，用水清洗氣體過濾器2 一3 次?！?清洗時，用洗耳球加壓，排出洗液。h ．分別向2 個吸收瓶內加入34 滴混合指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色變為鋼灰色，記下氫氧化鈉溶液的用量。( 3 ）空白測定在燃燒舟內放一薄層三氧化鎢（不加煤樣），按上述步驟測定空白值。五、結果計算煤中全硫含量按式（5 ）或（6 ）計算( 1 ）用氫氧化鈉標準溶液的濃度計算：

V0--汽一空白測定時，氫氧化鈉標準溶液的用量，mL ;T ― 氫氧化鈉標準溶液的滴定度，g/mL ;m ― 煤樣質量，g .( 3 ）氯的校正氯含量高于0 . 02 ％的煤或用氯化鋅減灰的精煤應按以下方法進行氯的校正：在氫氧化鈉標準滴定到終點的試液中加入10mL 輕基氛化汞溶液，